开发用于将CO2转化为高附加值化学品的高效电催化剂是非常需要的,但要实现这些催化剂的规模化生产,同时在低过电位下显示高产物选择性和大电流密度,仍然是一个巨大的挑战。
有鉴于此,北京航空航天大学朱英教授、澳大利亚新南威尔士大学戴黎明教授等人,开发了一种用于大量生产高效M-SA/NC催化剂的多米诺反应策略,其中Ni-SA/NC对CO2转化为CO表现出优异的电催化活性。
本文要点
1)开发了一种通用的多米诺反应策略,用于批量生产锚固在N掺杂碳纳米片(M-SA/NC)上的金属单原子,包括Fe,Co,Ni,Mn,Mo,Pd及其组合SA/NC。在热解过程中,NaNO3原位分解,释放出能够吹送PANI的气体,然后用氧气将碳化PANI中的碳片蚀刻,形成微孔,并用CO蚀刻聚集的金属颗粒。
2)制备的Ni-SA/NC表现出CO2还原为CO的非凡催化活性,在流通池中以0.55 V的低过电势产生的电流密度高达213.2 mA cm-2,CO法拉第效率高达96.9%。
3)DFT计算表明,NiN4物种中的N原子充当了CO2RR的活性位点,而不是常规的Ni原子,因为相邻的吡咯N诱导Ni 4s轨道的电子转移到NiN4中相邻的N 2s轨道,从而导致高N 2s电子密度,以促进COOH*的形成。
总之,该工作不仅为大规模制备M-SA/NC多相电催化剂以高效CO2还原提供了合理的设计概念,而且为CO2RR的电子转移机理提供了深刻的见识。
参考文献:
Xingpu Wang et al. Universal domino reaction strategy for mass production of single-atom metal-nitrogen catalysts for boosting CO2 electroreduction. Nano Energy, 2021.
DOI: 10.1016/j.nanoen.2020.105689
https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2020.105689