烯烃加氢磷化（Olefin hydrophosphanation）是一种合成磷烷的原子经济方法，该方法中包括P-C、H-C键的构建。因此对于该反应，含有氢、磷酰胺基的配合物催化剂对于该催化反应的快速高效非常关键。有鉴于此，萨拉戈萨大学Cristina Tejel等报道了[Rh(Tp)H(PMe₃)(PPh₂)](1)分子催化剂，实现了对广泛烯烃底物的加氢磷化。

本文要点：

（1）

除了催化剂中膦酰氨基的亲核性用于构建P-C键，1分子中的氢配体起到非常关键的作用，通过实验、DFT计算验证了氢配体的关键性作用。此外发现Rh-H^…C能够稳定中间体物种、过渡态，从而改善Rh向C的氢转移反应生成H-C键过程。

（2）

作者在[Rh(Tp)Cl(PMe₃)(PPh₂)]配合物中发现了比较弱的反应性，通过化学计量比结果、动力学研究进行验证。

参考文献

Víctor Varela-Izquierdo, Ana M. Geer, Janeth Navarro, José A. López, Miguel A. Ciriano, and Cristina Tejel*, Rhodium Complexes in P–C Bond Formation: Key Role of a Hydrido Ligand, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11010

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11010