在有机化学领域，有机硅烷是重要的试剂和前体分子，但是由于Si-C(sp³)键的惰性，四烷基硅烷无法在有机合成中很好的反应。有鉴于此，北海道大学Tatsuhiko Yoshino, Shigeki Matsunaga等报道了通过三(三氟乙酸)碘作为反应试剂，化学选择性切断惰性四烷基硅烷中的Si-C(sp³)键，该反应在温和条件（-50 ℃~室温）中能够很好的进行，对多种极性官能团有兼容性，而且通过Tamao-Fleming氧化反应能够转化得到对应的醇产物。

 本文要点：

（1）

反应优化。以癸基三甲基硅烷C₁₀H₂₁SiMe₃（1a）、三(三氟乙酸)碘（ITT）作为反应物，在CH₂Cl₂中进行反应，切断Si-C(sp3)键，转化为C₁₀H₂₁SiMe₂X，随后在30 % H₂O₂中作为氧化剂，加入KF、KHCO₃、TBAF，在THF中40 ℃进行Tamao-Fleming氧化反应，将SiMe₂X基团转化为醇（4a）。

（2）

通过NMR表征、DFT模拟计算等方法结合，验证了反应通过Si和I(III)之间的烷基转移反应、构建Si-O键的协同作用，实现了烷基-λ³-碘烷、硅基三氟乙酸酯。该方法实现了使用惰性四烷基硅烷作为高稳定性合成前体分子。

参考文献

Keitaro Matsuoka, Narumi Komami, Masahiro Kojima, Tsuyoshi Mita, Kimichi Suzuki, Satoshi Maeda, Tatsuhiko Yoshino,* and Shigeki Matsunaga*, Chemoselective Cleavage of Si-C(sp3) Bonds in Unactivated Tetraalkylsilanes Using Iodine Tris(trifluoroacetate), J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11645

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11645