通过过渡金属催化进行烯烃氢胺基化是一种原子经济性合成有机胺的方法，但是该方法对惰性烯烃的反应效率较低。目前人们发现该反应在Ir、Au、La等催化剂中的N-H键加成到烯烃上，但是通常需要大过量烯烃作为反应物。基于不使用以上过渡金属的新型反应能够很好的促进烯烃的氢胺基化反应。有鉴于此，加州大学伯克利分校John F. Hartwig等报道了一种Rh催化的多分子烯烃氢胺基化，能够对大量惰性端烯进行氢胺基化。

 本文要点：

（1）

反应优化。以1-十二烯、2-胺基-5-甲基吡啶（1a）作为反应物，在2 mol % Ru催化剂中于1,2-DCB溶剂中80℃反应48 h，以67 %的产率得到氢胺基化产物。

（2）

该方法学中以2-胺基吡啶作为氨的替代物分子，从而实现了马氏规则加成反应，而且该反应中无需加入过量烯烃底物。首次实现了Rh催化惰性烯烃的氢胺基化反应。通过反应机理研究了催化剂的休眠态、催化反应动力学、同位素氘标记、DFT计算等，发现该催化反应通过氧化胺化、消除生成的亚胺产物等过程进行催化反应。

参考文献

Senjie Ma, Christopher K. Hill, Casey L. Olen, and John F. Hartwig*, Ruthenium-Catalyzed Hydroamination of Unactivated Terminal Alkenes with Stoichiometric Amounts of Alkene and an Ammonia Surrogate by Sequential Oxidation and Reduction, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11043

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11043