2-萘胺和2-萘酚的有氧不对称氧化交叉偶联有较高难度，有鉴于此，上海交通大学/兰州大学涂永强、田金淼等首次报道了一种新型Cu(I)/SPDO催化体系，构建了对映富集的3,3’-双修饰NOBIN，这种产物能够衍生化合成得到多种手性配体和催化剂。该反应方法学具有对映选择性高（达到96 % ee），产率高（达到80 %）等优势。

 本文要点：

（1）

反应优化。以卞氧基修饰的萘胺（1a）、甲酸苯酚基修饰的萘醇（2a）作为反应物，以CuBr/SPDO作为催化剂体系，在室温中空气气氛THF溶剂中进行反应。当对SPDO配体的结构进行筛选，目标产物的产率达到86 %。

（2）

反应机理研究显示，该反应通过自由基-阳离子偶联反应进行。DFT计算结果显示，L17中的CF₃和2-萘酚分子中的H-1,8通过F-H氢键相互作用、两个原料分子中的π-π相互作用对偶联反应中的对映选择性控制起到关键性作用。

参考文献

Xiao-Jing Zhao, Zi-Hao Li, Tong-Mei Ding, Jin-Miao Tian*, Yongqiang Tu*, Ai-Fang Wang, Yu-Yang Xie, Enantioselective Synthesis of 3,3’‐Disubstituted 2‐Amino‐2'‐hydroxy‐1,1’‐binaphthyls by Copper‐Catalyzed Aerobic Oxidative Cross‐Coupling, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202015001

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202015001