开发高效Cu基CO2还原(CO2RR)电催化剂,是将CO2转化为高附加值液体产品的关键。
近日,苏州大学Qi Shao,厦门大学黄小青教授报道了Cu/Pb核/壳纳米晶(NCS,CuPb-0.7/C)中Cu核和超薄Pb壳(0.7 nm)之间的强烈协同作用显著地促进了CO2电催化还原为C2+产物。
文章要点
1)研究人员将乙酰丙酮铜(Cu(acac)2)和氯化铅(PbCl2)在抗坏血酸(AA)、二苯醚(DPE)和油胺(OAM)的混合溶液中于190 °C还原3 h,制备了Cu/Pb核/壳NCs。初始的Cu NCs演化为八面体,然后开始形成Pb物种(90min)。135min时,Pb物种进一步还原,并在Cu NCs表面外延生长,形成Cu/Pb核/壳结构。在180 min时,NCs最终生长为Cu/Pb核/壳NCs。通过控制Cu/Pb前驱体的比例,Pb壳层的厚度可以从0.7(CuPb-0.7 NCs)到1.5 nm(CuPb-1.5 NCs),分别相当于在铜表面沉积了大约2层和4层Pb。
2)实验结果显示,在流动电池系统中,C2+产物的法拉第效率(FE)和C2+液体产物的选择性分别高达81.6%和49.5%。此外,C2+液体产物的电流密度达到196.8 mA cm−2,在生产C2+液体产物方面优于已报道的大多数Cu基催化剂。密度泛函理论(DFT)计算表明,Cu/Pb核/壳NCs的协同作用降低了CO2还原为CO和C2+产物生成的两个关键中间体*COOH和*OCCOH的生成能,从而显著提高了C2+液体产物的选择性。
研究工作为CO2RR提供了一种高效的铜基催化剂,突出了协同效应对催化电催化剂设计的重要性。
参考文献
Pengtang Wang, et al, Synergized Cu/Pb Core/Shell Electrocatalyst for High-Efficiency CO2 Reduction to C2+ Liquids, ACS Nano, 2020
DOI: 10.1021/acsnano.0c07869
https://dx.doi.org/10.1021/acsnano.0c07869