异相单金属位点催化剂在学术界、工业界都得到广泛关注，因为其催化性能可比拟均相催化剂，同时能够在催化反应后很好的分离。有鉴于此，大连化物所丁云杰、宋宪根，嘉兴学院林祥松等报道了一种高活性异相催化剂，修饰在活性炭上的单原子Rh催化剂Rh₁/AC，在甲醇羰基化反应中的性能达到均相催化剂的3倍。

 本文要点：

（1）

Rh₁/AC催化剂的活化能为0.91 eV，对应的Rh均相催化剂活化能高达1.54 eV。通过对样品进行EXAFS表征，验证了催化剂上的单原子分散性。DFT计算发现，界面上的给电子羰基改善了分子结合到单原子Rh位点上。

（2）

通过电荷密度变化情况表征，Rh单金属位点和羰基之间形成配位键，改善了Rh催化剂位点的电子浓度，导致CH₃I氧化加成反应决速步骤的能垒降低。

（3）

通过很好的原子分散，Rh和羰基之间的电子相互作用，从而Rh₁/AC催化剂的催化活性显著高于均相催化剂性能。

参考文献

Siquan Feng, Xiangsong Lin*, Xiangen Song*, Bingbao Mei, Jiali Mu, Jingwei Li, Yang Liu, Zheng Jiang, and Yunjie Ding*, Constructing Efficient Single Rh Sites on Activated Carbon via Surface Carbonyl Groups for Methanol Carbonylation, ACS Catal. 2021, 11, 682–690

DOI: 10.1021/acscatal.0c03933

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03933