JACS:氘同位素修饰调控反应选择性
纳米技术 纳米 2021-01-01

在机械化学领域,受到应力的分子能产生难以预测的反应,通过控制几何或电子结构,能够对机械力学基团的反应性控制,通常这些因素会影响在受力活化过程中的响应速率,从而导致不同反应途径,有鉴于此,曼彻斯特大学Guillaume De Bo等报道了简单的D同位素修饰H,导致机械力学基团的反应活化选择性变化,这种同位素效应并非动力学过程,而是由于通过氘代同位素效应导致反应物对后过渡态中对分叉力修正的势能面协同轨迹的遵守的降低,以上结果为分子在应力中的反应性提出新的视野。

本文要点:

(1)

通过同位素修饰,揭示了机械力基团活化过程中受到同位素的影响,这种影响通过C-D键的伸缩振动/振幅降低,导致反应物在过渡态中遵循异裂机理(heterolytic pathway)。

(2)

本文中的结果揭示了一种新的方法认识分子在受力条件中的行为,说明了通过同位素这种较小的变化如何在反应性上产生较大变化。作者揭示了通过特定的力学响应基团,在生成N-杂环卡宾/芳基阳离子的过程中实现了选择性。

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参考文献

Robert Nixon and Guillaume De Bo*, Isotope Effect in the Activation of a Mechanophore, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11259

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11259


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