二维共价有机框架（COFs）的结构具有多样性，并可以通过有机构筑单元的系统调控优化其发射性能，是一类有前景的有机发光材料。然而，设计策略与决定其光物理性质的关键结构参数的基本理解之间存在巨大的知识鸿沟。近日，马凯特大学Jier Huang等报道了两个具有高发射性质的sp²-C-COF（TAT-COF 和TPB-COF），并研究了其结构（共轭和聚集）与其光吸收/发射，电荷转移（CT）和激子动力学的直接相关性。

本文要点：

1）TAT-COF 和TPB-COF分别是由2,4,6-三甲基-1,3,5-三嗪（TMTA）与星形单体2,7,12-三甲酰基-5,10,15-三乙基三吲哚（TAT）和1,3,5-三（4-甲酰基苯基）苯（TFPB）通过Knoevenagel缩合反应制备的。

2）研究表明，直接在LED灯条上涂覆合成的COFs即可获得白光。

3）时间分辨吸收和发射光谱以及计算预测的组合研究表明，平面度，共轭，偶极矩的方向和层间聚集不仅决定了COFs的光捕获能力，而且还可以控制激子弛豫途径和光致发光量子产率。

该工作不仅证明了COFs作为有机发光材料的巨大潜力，而且还为高发射COFs的合理设计应如何考虑COFs结构（共轭和聚集）提供了前所未有的见解。

Sizhuo Yang, et al. Conjugation- and Aggregation-Directed Design of Covalent Organic Frameworks as White-Light-Emitting Diodes. J. Am. Chem. Soc., 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11719

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11719