非血红素Fe(IV)-氧簇复合物的反应活性主要通过配体进行控制，其中[(TPA)FeO]²⁺（TPA=三(2-吡啶基甲基胺)）的反应性非常高。有鉴于此，拉德布德大学奈梅亨Lawrence Que, Jr.、Jana Roithová等报道了通过各种外加配体X（X=CH₃CN, CF₃SO₃^-, ArI, ArIO(Ar=2-(tBuSO₂)C₆H₄I)）实现了对反应活性的调控，发现了ArIO氧化剂一种未见报道的效应能够改善催化反应活性。[(TPA)FeO(X)]^+/2+的HAT反应活性和配体X之间呈现一定规律，活性顺序为：ArIO＞MeCN＞ArI~TFO。

本文要点：

（1）

ArIO作为一种配体，不仅仅起到氧化剂用于氧化Fe(II)，还能够作为一种不稳定配体，提高Fe(IV)-氧簇结构的反应性。通过红外光解离光谱测试，发现[(TPA)FeO(X)]^+/2+分子中的HAT反应和Fe=O、FeO-H伸缩振动有关。其中，活性最高的分子Fe=O键强度最弱，从而在HAT反应中构建了最强的FeO-H键。

参考文献

Guilherme L. Tripodi, Magda Dekker, Jana Roithová,* and Lawrence Que, Jr.*, Tuning the H-atom transfer reactivity of iron(IV)-oxo complexes as probed by infrared photodissociation spectroscopy, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202016695

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202016695