电催化转化二氧化碳(CO2)有望平衡碳循环,同时生产增值原料。CO2还原反应路径复杂,产物众多。其中,甲酸(或甲酸盐)是CO2还原的重要液体产物,反应路径简单,只涉及两个电子的转移。此外,甲酸也是重要的储氢材料和一种关键的化学中间体,具有重要的工业意义。然而,电化学CO2还原目前面临着诸多挑战,包括反应动力学迟缓,析氢竞争反应和目标产物选择性较低等。因此,开发经济、稳定、高效的CO2还原电催化材料是实现电化学CO2还原技术大规模应用的关键所在。
有鉴于此,华中科技大学夏宝玉教授,设计制备了具有大量锌空位的超薄ZnIn2S4纳米片,用于电化学还原CO2形成甲酸。
本文要点
1)报道了通过简单的超声波破碎法制备了具有大量锌空位的超薄ZnIn2S4纳米片。所合成的ZIS-NS对电化学CO2还原具有显著的增强活性和选择性。
2)活性的显著增强主要是由于伴随大量Zn空位的独特纳米片结构所引起的活性位点浓度、反应动力学和中间体结合能的协同优化,即更高的ECSA、更快的电子转移和更低的COOH*形成能。
3)具体来说,在流动电池配置中,通过超薄ZnIn2S4纳米片可实现245 mA cm-2的电流密度,生成甲酸的法拉第效率为94%。实验和理论结果表明,具有高电化学活性表面积的超薄ZnIn2S4纳米片中大量的Zn空位协同优化了中间结合能,有助于提高选择性和活性。
总之,该工作为设计高效的选择性CO2电还原催化剂提供了指导。
参考文献:
Bao Yu Xia. Exfoliated Ultrathin ZnIn2S4 Nanosheets with Abundant Zinc Vacancies for Enhanced CO2 Electroreduction to Formate. ChemSusChem, 2020.
DOI: 10.1002/cssc.202002785
https://doi.org/10.1002/cssc.202002785