发展高效率的立体选择性构建共轭二烯烃、聚烯烃在有机催化领域中是非常重要的课题，这是因为多烯烃物种在药物化学、有机合成、材料科学领域中都非常重要。目前合成共轭二烯烃、聚烯烃的方法通常需要连续多步C=C键安装，因为需要控制C=C双键的立体选择性和效率。一种概念上新颖的双烯化反应，通过四个碳组成的立体选择性附属物过程，实现了合成二烯烃中的步骤简化。目前通过和环丁烯砜反应进行双烯烃化，提供了一种直接合成E-二烯烃的方法学，但是合成Z型二烯烃中仍没有比较好的方法。

有鉴于此，德克萨斯大学圣安东尼奥分校Oleg V. Larionov等报道了通过简单的对配体结构调控，实现了通过单一原料在一步反应中选择性构建E-二烯烃、Z-二烯烃。通过深入的机理学研究，验证了该反应中通过两种反应机理过程，其中磷酸Pd物种的相对稳定性是影响二烯烃产物立体结构的主要原因。

本文要点：

（1）

反应优化。以对氰基溴苯（4）、环丁烯砜（1）作为反应物，加入5 mol % Pd(MeCN)₂Cl₂/11 mol % Xantphos作为催化剂体系，加入tBuOK和KHCO₃，在THF中于110 ℃中反应，得到Z-型二烯烃产物；当催化剂体系为Pd(dppz)₂，碱为KOMe，K₂CO₃，选择性得到E-型二烯烃产物。

参考文献

Hang T. Dang, Viet D. Nguyen, Graham C. Haug, Ngan T. H. Vuong, Hadi D. Arman, and Oleg V. Larionov*, Z‑Selective Dienylation Enables Stereodivergent Construction of Dienes and Unravels a Ligand-Driven Mechanistic Dichotomy, ACS Catal. 2021, 11, 1042−1052

DOI: 10.1021/acscatal.0c05574

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05574