氧杂烯丙基阳离子与烯烃之间的环加成反应是构建环系统的重要途径。虽然氧杂烯丙基阳离子的(4+3)环加成反应已较为成熟，其(3+2)环加成反应依旧较为罕见，且之前尚未有其非对称版本的报道。此外，由于氧杂烯丙基阳离子高度亲电，只有富电子的烯烃可被用作环加成对象。有鉴于此，南开大学的资伟伟等研究人员，通过给氢键配体实现了钯-氧杂烯丙基的手性逆电子需求(3+2)环加成反应。

本文要点

1）研究人员报道了一种对映选择性(3+2)环加成反应，该反应发生在钯-氧杂烯丙基和缺电子的硝基烯之间。

2）该反应是通过一个理性设计的给氢键配体（FeUrPhos）、以逆电子需求的通路发生的。

3）利用这一方法，研究人员可以构建多达三个连续手性中心的环戊酮类分子，且对映和非对映选择性都很高。

参考文献：

Yin Zheng, et al. Enantioselective Inverse Electron Demand (3 + 2) Cycloaddition of Palladium-Oxyallyl Enabled by a Hydrogen-Bond-Donating Ligand. JACS, 2020.

DOI：10.1021/jacs.0c11504

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11504