尽管很少研究电沉积初期电沉积的活性金属物理化学性质,但其在决定以活性金属为负极的电化学电池的电化学稳定性和可逆性方面具有至关重要的作用。
近日,美国康奈尔大学Lynden A. Archer报道了研究了注入溴化物添加剂的液体电解质中电沉积锂的早期生长动力学和可逆性。
文章要点
1)在平衡理论的基础上,研究人员假设通过调节Li、Br富电解质上形成的中间相的表面能量学和表面离子/吸附原子输运特性,从而改变初期Li电沉积的形貌,使得控制后期生长和电极的高可逆性成为可能。结合扫描电子显微镜(SEM)、图像分析、X射线光电子能谱(XPS)、电化学阻抗谱(EIS)和接触角测角法对验证了这一假说。
2)通过调节锂上形成的中间相的表面能量和离子扩散性质,有望精细控制早期电沉积锂的形貌。进一步研究表明,在锂金属负极的深度循环过程中,这种控制可以更好地控制锂电沉积层的形貌和高的电化学可逆性。
这项研究表明,通过有意改变固体电解质界面(SEI)的能级来揭示和消除锂电镀初期的形态不稳定性和化学不稳定性是实现深度循环反应性金属电池的一条可行的途径。
参考文献
Prayag Biswal, et al, The early-stage growth and reversibility of Li electrodeposition in Br-rich electrolytes, PNAS, 2021
DOI: 10.1073/pnas.2012071118
https://doi.org/10.1073/pnas.2012071118