清华大学王铁峰等报道了膦配体修饰的Rh基均相催化剂用于氢甲酰化反应，通过DFT计算，发现该结构生成类似无机Rh₂P的电子结构，能量相关结果说明与Rh相比，Rh₂P催化剂能够显著改善苯乙烯的氢甲酰化反应，通过实验进行验证。通过PPh₃作为有机磷，通过在550 ℃较低的温度沉积制备了担载在SiO₂上的Rh₂P催化剂。在苯乙烯的氢甲酰化反应中实现了1496 h^-1的TOF，其催化活性达到一些单原子催化剂的活性，在5次循环催化反应中展示了较好的催化活性。此外，通过HAADF-STEM、XPS等表征技术，明确了构建得到Rh₂P催化剂。

本文要点：

（1）

该催化剂中P修饰起到双重作用：修饰P原子能够将界面上的Rh原子相互分离，消除了界面上的空位，异质了反应物的过度吸附；同时，通过Rh向P的电子转移，界面上的Rh原子表现正电荷，有效的促进氢甲酰化反应。这种界面结构效应改善了催化剂位点的分散性、电子结构效应，对反应决速步骤中CO插入苯丙酰基加氢反应的过程改善。

参考文献

Boyang Liu, Ning Huang, Yu Wang, Xiaocheng Lan, and Tiefeng Wang,* Promotion of Inorganic Phosphorus on Rh Catalysts in Styrene Hydroformylation: Geometric and Electronic Effects, ACS Catal. 2021, 11, 1787–1796

DOI: 10.1021/acscatal.0c04684

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04684