由于配体效应在确定反应活性和选择性方面具有潜在的关键作用，因此它们在催化反应中引起了极大的关注。

有鉴于此，美国卡耐基梅隆大学金荣超教授和匹兹堡大学Giannis Mpourmpakis等人，报道了在CO₂电化学还原反应中，三个独特的Au₂₅纳米簇（包含相同的核，但保护性配体不同的）的配体作用（–XR，其中X = S或Se）。

本文要点

1）观察到碳尾的变化对催化选择性和活性没有明显影响，但是锚定原子（X = S或Se）强烈影响电催化选择性。具体来说，S位点作为活性位点，并维持了CO选择性，而Se位点表现出更高的析氢反应倾向。

2）密度泛函理论(DFT)计算表明，与*COOH形成相关的能量损失在S位点比在Se位点低0.26 eV。另外，产物（*CO）的形成能在硫基Au纳米簇上低0.43 eV。

3）这些能量差异归因于金纳米团簇的硫位点上更高的电子密度，从而导致反应中间体的键合特性发生了改变，从而降低了*COOH和*CO形成的能量损失。

总之，该工作证明了金属-配体界面上的S/Se原子在决定金纳米团簇的整体电催化性能方面起着重要的作用。

参考文献：

Site Li et al. The role of ligands in atomically precise nanocluster-catalyzed CO₂ electrochemical reduction.      Nanoscale, 2021.

DOI: 10.1039/D0NR07832H

https://doi.org/10.1039/D0NR07832H