费-托合成(FTS)是一种重要的催化过程,用于从天然气,煤炭和生物质衍生的合成气生产液体燃料和精细化学品。然而,开发用于FTS的高性能催化剂并了解其催化机理仍然具有挑战性。
近日,清华大学李亚栋院士,中科院山西煤化所陈建刚研究员,中科院上海高等研究院Yu Wang报道了设计了一种孤立的Ru原子锚定在Co纳米颗粒表面的Ru1Con单原子合金(SAA)催化剂,通过二维限域策略,在150°C的低反应温度下实现了较高的FTS活性(2.6 molCO moLM-1 h-1)和长链烃选择性(C5+:86.0%)。
文章要点
1)LDHs是典型的2D功能材料,具有多金属氢氧化层和丰富的层间阴离子。利用它们独特的分层结构,通过基于CoAl-LDH的2D空间限域策略来制备Ru1Con SAA。首先,使用共沉淀法制备CoAl-(RuCl52-)-LDHs。其次,将CoAl-(RuCl52-)-LDHs在H2气氛下于400 °C下还原,以分解OH-,CO32-和H2O物种并将其排放。然后,LDH结构转变为掺杂Al3+或取代的CoO相(CoAl-O)。同时,离子RuCl52-和一些表面Co2+离子被还原为金属态,形成Ru1Con结构,其具有锚定在Co纳米颗粒表面的孤立单原子Ru。在进行FTS测试之前,将氧化的Ru1/CoAl-O样品在400 °C的H2中预先还原,以获得作为活性FTS催化剂负载在CoAl-O基质上的Ru1Con SAA。
2)一系列原位实验,催化测试和密度泛函理论(DFT)计算表明,由于在费米能级附近具有较高电子密度的单原子Ru可以有效地同时降低C−O断裂和链生长过程的限速势垒,使得Ru1Con SAA中的Ru单原子位点比纯Ru和Co表面对FTS反应更具活性。
这项工作提出了设计Ru单原子中心来改善FTS性能的可行性,并为开发其他高性能工业催化剂的策略提供了更深层次的理解。
参考文献
Ge Meng, et al, Ru1Con Single-Atom Alloy for Enhancing Fischer−Tropsch Synthesis, ACS Catal. 2021
DOI: 10.1021/acscatal.0c04162
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c04162