JACS:Sc(III)-催化重氮化合物对酮进行手性增碳反应合成同系物
纳米技术 纳米 2021-01-29

通过酮与重氮化合物的反应合成同系物,能够对非环状结构酮进行链增长、对环状酮进行扩环化。但是非环状酮分子使用重氮酯进行不对成链增加反应仍然具有广泛挑战,因为该反应具有选择性低、反应性弱。有鉴于此,四川大学刘小华、冯小明,北京大学深圳研究生院吴云东等报道了通过手性Sc(III)-N,N’-二氧化物作为Lewis酸催化剂,对苯乙酮及衍生物分子进行链增长型同系化反应

本文要点:

(1)

该反应展示了较高的化学反应型、区域选择性、对映选择性,能够用于合成含有全碳立体中心的光学纯β-酮酯。

(2)

该方法还能够通过稍微调节反应条件,用于环状结构的酮分子扩环反应,合成一系列对映体富集环状β-酮酯。通过DFT计算模拟,揭示了反应动力学和机理、反应中如何实现区域选择性、对映选择性。

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参考文献

Fei Tan, Maoping Pu, Jun He, Jinzhao Li, Jian Yang, Shunxi Dong, Xiaohua Liu*, Yun-Dong Wu*, and Xiaoming Feng*, Catalytic Asymmetric Homologation of Ketones with α-Alkyl α-Diazo Esters, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c12683

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c12683


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