层状2D材料具有面积大、活性好、制备简单等优点,是一类重要的析氢(HER)电催化剂。然而,理论计算表明,只有2D纳米薄片的边缘起到了活性中心的作用,而更大的基面则表现出被动活性。
近日,台州学院Wenwu Zhong报道了一种3D过渡金属硒化物RhSe2优异HER电催化剂。
文章要点
1)研究人员采用简单的固相合成方法制备了RhSe2样品,并测定了其在酸性和碱性溶液中的电催化活性。作为对比,还合成了IrSe2和PtSe2,并对其进行了测试,以突出RhSe2的优越电催化性能。
2)密度泛函理论(DFT)计算表明,RhSe2的多个晶面表现出接近零的ΔGH,结果表明,RhSe2样品具有大量活性位点。在酸性条件下,具有低Se配位的Rh位点起着活性中心的作用,这使得修饰的Kubas介导的HER途径成为可能。而Kubas配合物的存在消除了由表面氢扩散和质子-电子结合引起的高反应势垒。相反,Se位点在碱性溶液中更具活性,限速步骤是Volmer反应,这与Tafel斜率相一致。
3)实验结果显示,RhSe2样品表现出优异的HER活性,在电流密度为10 mA cm-2时,其在酸性介质中的过电位为49.9 mV,在碱性介质中的过电位为81.6 mV。
参考文献
Wenwu Zhong, et al, RhSe2: A Superior 3D Electrocatalyst with Multiple Active Facets for Hydrogen Evolution Reaction in Both Acid and Alkaline Solutions, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202007894
https://doi.org/10.1002/adma.202007894