二茂铁和炔烃分子进行对映选择性C-H键烯基化反应从理论上来说是一种能够直接的以原子经济性过程构建含有烯烃官能团结构手性二茂铁的方法,目前该反应并未得到很好的研究。有鉴于此,安徽大学罗根、日本理化学研究所(RIKEN)侯召民等报道了通过对二茂铁催化剂进行喹啉、吡啶修饰,在随后的通过Sc半三明治结构催化剂中进行C-H键烯烃化反应中展示了较高的对映选择性。该方法学具有广泛的底物范围和较高的对映选择性,100 %原子经济性,能够选择性构建制备含有烯烃基团的新类型手性二茂铁分子产物。随后作者通过DFT计算对该反应的机理进行深入研究,而且展示了喹啉/烷烃修饰的二茂铁产物作为手性配体进行不对称催化。
作者发现,合成得到的二茂铁作为催化剂在芳基硼酸和环己酮进行不对称1,4-加成反应中实现了较好的效果。
参考文献
Shao-Jie Lou, Qingde Zhuo, Masayoshi Nishiura, Gen Luo*, and Zhaomin Hou*, Enantioselective C–H Alkenylation of Ferrocenes with Alkynes by Half-Sandwich Scandium Catalyst, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c13166