多组分反应由于能够有效的实现高效率合成，因此受到了人们的广泛关注，理解此类反应过程中的机理对多组分反应的发展至关重要。但是，这种多组分反应的深入理解非常困难，因为其中包括一系列分子的反应。目前人们发现理论计算方法能够弄清楚多组分反应过程中的部分过程，同时通过实验、理论结合，从分子级别揭示反应机理。由此给出了一个合成重要医药分子，脒类分子的合成。该类分子的合成中通过三种分子，炔烃、二级胺、有机叠氮化物作为氮宾（nitrene）前体分子。有鉴于此，格勒诺布尔-阿尔卑斯大学Pascale Maldivi、Jean-Marc Latour等报道了通过Fe催化方法，从烃类分子、腈、氮宾三个分子出发在温和条件中实现了较高的产率合成脒类产物。

本文要点：

（1）

该反应方法展示了较高的活性、但是该反应机理研究仍较为缺乏，作者对该反应的机理进行深入和全面的研究。通过自由基陷阱、¹⁵N标记等实验技术，结合DFT计算对反应过程进行深入研究。

（2）

作者发现该反应过程中通过Fe释放的乙腈对中间体物种阳离子的捕获，导致该催化反应中通过在金属中心附近的笼中进行催化。此外，作者通过计算反应中每个基元步骤中的能垒，结果验证了该反应提出的机理是合适和可信的。

参考文献

Guillaume Coin, Patrick Dubourdeaux, Frédéric Avenier, Ranjan Patra, Ludovic Castro, Colette Lebrun, Pierre-Alain Bayle, Jacques Pécaut, Geneviève Blondin, Pascale Maldivi*, and Jean-Marc Latour*, Experiments and DFT Computations Combine to Decipher Fe-Catalyzed Amidine Synthesis through Nitrene Transfer and Nitrile Insertion, ACS Catal. 2021, 11, 2253–2266

DOI: 10.1021/acscatal.0c03791

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03791