金属-有机骨架(MOF)热解衍生的Fe/N /C催化剂,例如沸石-咪唑骨架8(ZIF-8)是质子交换膜燃料电池(PEMFCs)中最有前途的氧还原反应(ORR)非贵金属催化剂之一。然而,其ORR质量活性仍然远远低于Pt,部分原因是缺乏通用和有效的合成策略。
近日,厦门大学周志有教授,Yucheng Wang报道了一种羧酸盐辅助的通用策略来提高ZIF衍生的Fe/N/C催化剂的ORR质量活性。
文章要点
1)ZIF衍生的Fe/N/C催化剂的制备包括两个步骤:合成前驱体(掺Fe的ZIF-8颗粒)和在Ar气氛下在1000 °C的最佳温度下进行后续热解1 h 。研究人员在热解之前,通过伴随Fedoping工艺的湿法浸渍法将乙酸盐(OAc)(一种典型的羧酸盐)引入ZIF-8前驱体。简而言之,将氯化铁(FeCl3)和乙酸钾(KOAc)在甲醇溶液中的混合物添加到ZIF-8颗粒的浆液分散液中12 h,在此期间将Fe和OAc离子引入ZIF-8颗粒。洗涤,离心和真空干燥后,收集含有OAc的Fe掺杂的 ZIF-8前驱体(Fe-ZIF8-OAc)。
2)研究发现,羧酸盐增加了ZIF-8前驱体中Fe的掺杂量,导致FeNx活性中心密度增加,同时碳纳米管(CNTs)缠绕在最终热解Fe/N/C催化剂中。另外,作为孔形成剂,羧酸盐增加了Fe/N/C催化剂的介孔性,并暴露了更多可及的ORR活性位点。
3)实验结果显示,具有上述优点的ZIF衍生的Fe/N/C催化剂的ORR质量活性在各种情况下提高了2-10倍。以优化的Fe/N/C催化剂作为阴极,H2-O2 PEMFC在降低了3 mg cm-2的催化剂负载量的情况下,具有1.33 W cm-2的前所未有的高峰值功率密度(Pmax)。
参考文献
Yuyang Li, et al, A General Carboxylate-Assisted Approach to Boost the ORR Performance of ZIF-Derived Fe/N/C Catalysts for Proton Exchange Membrane Fuel Cells, Adv. Funct. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adfm.202009645
https://doi.org/10.1002/adfm.202009645