双键的催化转移有望成为制备有价值的烯烃（如香料、商品化学品和药品）的理想途径；然而，选择性地获得特定异构体是一个挑战，通常需要为不同的产品独立开发不同的催化剂。有鉴于此，美国北卡罗来纳大学教堂山分校的Alexander J. M. Miller等研究人员，揭示了单阳离子反应型铱烯烃异构化催化剂的双键位置选择策略。

本文要点

1）一个单一的阳离子反应型铱催化剂选择性地产生两种不同的内部烯烃异构体。

2）在没有盐的情况下，1-丁烯衍生物的单位置异构化可以得到具有特殊区域选择性和立体选择性的2-烯烃。同一催化剂在Na⁺存在下，介导两个位置异构化反应生成3-烯烃。

3）基于aza-18-冠-6醚的新型铱钳形冠醚催化剂的合成证明了实现阳离子控制选择性的重要性。

4）实验和计算研究指导了一个机理模型的发展，该模型解释了观察到的各种功能化1-丁烯的选择性。

本文研究为基于非共价修饰的催化剂开发策略提供了见解。

参考文献：

Andrew M. Camp, et al. Selecting Double Bond Positions with a Single Cation-Responsive Iridium Olefin Isomerization Catalyst. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.0c11601

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11601