在用于制氢的光电化学水分解领域中,最近研究人员致力于改善光阳极处的水氧化,特别是加速析氧反应的不良动力学,这是获得工业上可行的光电流密度的关键步骤。为此,在光电阳极半导体上涂覆析氧催化剂(OECs)是最受欢迎的选择之一。已经发现,OECs的作用是多重的,而不仅仅是催化作用。
有鉴于此,帝国理工学院Salvador Eslava和清华大学Jifang Zhang等人,阐明了由半导体和OECs材料特性引起的界面过程的复杂性,并合理解释关于OECs作用的文献中发现的差异。还介绍了一些最有用的表征技术,用于探测光生空穴的动力学,以回答该领域一些最具挑战性的机理问题。最后,对OECs的设计原理提出了一些想法和建议。
本文要点
1)作为一种生产清洁、纯净、高能量密度氢气燃料的可持续方法,光电化学分解水具有巨大的潜力。在光阳极上提高析氧反应(OER)的难度,限制了析氧反应的速率和效率,因此在光阳极上涂覆析氧催化剂(OEC)是一种很有前途和受欢迎的选择。虽然这类复合光电阳极的性能只是逐渐增长,但对界面的理解已经在过去的五年里取得了重大进展。总结了OEC在影响光电阳极行为方面的三个主要作用:半导体中电荷分离的能量学,空穴存储和直接催化。
2)对金属羟基氧化物进行了深入的讨论,重点讨论了Fe原子和Ni原子在NiFeOx中的各自功能。在这种情况下,如实验和理论上所支持的,Fe主要是催化,而Ni则存储空穴。尽管已经尝试通过堆叠两个OEC来达到相同的目的来产生协同效应,但释放其各自潜力的更好方法是在原子级上进行分配。
3)最后,多次发现OER的电催化机制与光电催化机制的相似之处,例如中间体的性质和氧空位的作用。考虑到有效的OER的表面化学性质应该相似(SC或OEC),这绝非偶然。因此, SC-OEC光电阳极和表面改性的SC同样重要。借助现有的知识和先进的技术,光电化学水分解技术将继续发展,很快就会实现高效和商业化的太阳能转化为燃料。
参考文献:
Jifang Zhang et al. Oxygen Evolution Catalysts at Transition Metal Oxide Photoanodes: Their Differing Roles for Solar Water Splitting. Advanced Energy Materials, 2021.
DOI: 10.1002/aenm.202003111
https://doi.org/10.1002/aenm.202003111