电化学析氢反应(HER)是一种极具吸引力的大规模制氢技术。Ru基材料与氢的结合强度相近,但成本远低于Pt催化剂,是一种很有前途的电催化剂。
近日,南方科技大学徐强教授,中科院福建物构所朱起龙研究员报道了通过热解吸附Ru(III)离子的ZIF-8有序大孔单晶,制备了以超细Ru纳米团簇为电催化微/纳米反应器的N掺杂纳米多孔碳的有序大孔超结构(Ru/OMSNNC),可在整个pH范围内实现高效HER。
文章要点
1)采用双溶剂诱导非均相成核的方法制备了分散有Ru(III)离子的有序大孔ZIF-8单晶(Ru(III)/MSC-ZIF-8)作为MOF前驱体,具有较高的热稳定性,避免了高温碳化过程中MOF骨架的坍塌,改善了获得N掺杂有序大孔超结构的途径。Ru(III)/MSC-ZIF-8热裂解后,得到的Ru/OMSNNC微/纳米反应器具有高度有序的N掺杂纳米多孔碳壁的大孔超结构,其中亚2 nm的Ru纳米碳管均匀分布在壁上。
2)鉴于Ru/OMSNNC微/纳米反应器具有有效的传质和活性位点可及性性、超细Ru NCs的均匀分散和较高的网络电导率等先进的结构特点,其在各种pH介质中实现了前所未有的优异HER性能,其质量活性是商用Pt/C的41倍以上。值得注意的是,Ru/OMSNNC对碱性HER的过电位仅为13 mV@10 mA cm−2,Tafel斜率低至40.41 mV dec−1,25 mV时的周转频率(TOF)达到1.6 H2 s−1,大大超过了Pt/C。
3)当采用Ru/OMSNNC衍生的有序大孔超结构RuO2电极时,在相同的电池电压下,Ru/OMSNNC的产氢速率远高于Pt/C。
参考文献
Yu-Lin Wu, et al, Ordered Macroporous Superstructure of Nitrogen-Doped Nanoporous Carbon Implanted with Ultrafine Ru Nanoclusters for Efficient pH-Universal Hydrogen Evolution Reaction, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202006965
https://doi.org/10.1002/adma.202006965