尽管电化学氮还原反应(NRR)被认为是Haber-Bosch工艺的一种有前途的替代合成氨策略,但其仍面临活性差和选择性低等问题。
近日,中山大学崔浩副教授报道了一种强大的策略,将应变工程引入NRR电催化剂的设计中,以同时提高电催化活性和选择性。
文章要点
1)研究人员通过一锅溶剂热法制备了由单分散的CuAu@Cu核壳纳米粒子和可控的铜皮组成的应变工程化电催化剂。与一般的化学/电化学刻蚀或煅烧形成的核-壳纳米结构不同,这种简单的一锅溶剂热法无需后处理即可制备出具有超薄铜皮的CuAu合金。更重要的是,超薄铜皮的厚度可以很容易地通过调节反应物的量来改变,从而进一步调节其表面应变。
2)实验结果显示,具有约2层原子厚度Cu皮的CuAu合金(CuAu@2LCS)具有最佳的NRR性能,在0.1 M HCl电解液中,-0.2 V下,具有最高的NH3产率(33.9 μgNH3 h-1 mgcat.-1)和选择性(FE,24.1%)。此外,CuAu@2LCS电催化剂在5个循环和15 h连续电解中具有出色的稳定性。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,得益于超薄铜皮双金属合金的独特结构,拉伸应变以及良好的配体效应的协同作用,从而调节了电催化剂的表面电子结构,不仅增强了对N2的亲和力,而且抑制了竞争性HER过程。
参考文献
Wang P , Nong W, Li Y , Cui H, Wang C, Strengthening Nitrogen Affinity on CuAu@Cu core-shell nanoparticles with Ultrathin Cu Skin via Strain Engineering and Ligand effect for Boosting Nitrogen Reduction Reaction, Applied Catalysis B:Environmental (2021)
DOI:10.1016/j.apcatb.2021.119999
doi:https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2021.119999