设计双功能电催化剂来实现高效的析氧/氧还原反应(OER/ORR)是非常需要的。
有鉴于此,武汉大学郭宇铮教授和剑桥大学Zhaofu Zhang等人,通过密度泛函理论(DFT)计算,验证了嵌入缺陷g-C3N4中的单一过渡金属(TM)用于双功能氧电催化的可行性。
本文要点
1)结合DFT和ML的研究,已经全面探索了TM/VN-CN作为高效OER和ORR双功能催化剂的可行性。结果表明,在有N空位的g-C3N4上负载的TM原子(TM/VN-CN)是稳定的,并且可以合成。TM和VN-CN之间较强的RMSI可以保证TM/VN-CN的稳定性。
2)值得注意的是,Rh/VN-CN对OER和ORR的过电位分别为0.32和0.43 V,被认为是一种有前途的双功能催化剂。根据*OH、*O、*OOH吸附能的比例关系,建立了火山图和等高线图。OER/ORR活性的起源是由d带中心的描述符和d轨道电子数乘以TM的电负性来揭示的。
3)此外,利用机器学习(ML)算法分析催化活性与一系列结构和原子特征之间的内在相关性。第一电离能(Im)和TM原子的电荷转移(Qe)是与吸附行为有关的两个重要描述符。
总之,结合DFT和ML的工作不仅选择了有前途的双功能氧电催化剂,而且为单原子催化剂的设计和更有效的催化剂的发现提供了指导。
参考文献:
Huan Niu et al. Single-Atom Rhodium on Defective g-C3N4: A Promising Bifunctional Oxygen Electrocatalyst. ACS Sustainable Chem. Eng., 2021.
DOI: 10.1021/acssuschemeng.0c09192
https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.0c09192