甲烷直接氧化制甲醇是一个具有100%原子经济的过程,但由于甲烷的活化和甲醇的过氧化之间的矛盾,甲烷直接氧化制甲醇仍然是一个巨大的挑战。
近日,中科大曾杰教授,李微雪教授,李洪良报道了在光照射下,水能够使甲烷在黑磷纳米片上的Au单原子(Au1/BP)上温和地氧化成甲醇,选择性超过99%。
文章要点
1)实验结果显示,在90 °C光照(1.2 W)、33 bar混合气体(CH4:O2=10:1)加压的水中,Au1/BP纳米片的质量活性达到113.5 μmol gcatal−1,活化能为43.4 kJ mol−1。
2)机理研究表明,在光照射下,水有助于O2的活化,产生反应性羟基和·OH自由基。羟基与甲烷在Au单原子上反应生成水和CH3*物种,然后CH3*通过·OH自由基氧化生成甲醇。考虑到整个过程中水的循环利用,这里的水也可以当作催化剂。
参考文献
Luo, L., Luo, J., Li, H. et al. Water enables mild oxidation of methane to methanol on gold single-atom catalysts. Nat Commun 12, 1218 (2021).
DOI:10.1038/s41467-021-21482-z
https://doi.org/10.1038/s41467-021-21482-z