Pd(II)异相催化剂在催化乙炔酸的环化异构化(Cycloisomerization)反应中非常重要，但是人们怀疑Pd(II)催化剂可能由于还原导致催化剂失活。有鉴于此，斯德哥尔摩大学Oscar Verho、Jan-E. Bäckvall，瑞典农业科学大学Éva G. Bajnóczi等报道了通过原位XAS表征技术，对催化反应过程中的失活过程进行理解、并且由于指导和设计反应。

本文要点：

（1）

通过原位XAS表征技术，实现了对催化反应过程中Pd的氧化态、配位环境在催化循环过程中的研究，揭示了实验证据说明反应中三乙胺在导致催化剂失活-Pd(II)还原成金属态Pd(0)纳米粒子的主要原因。

（2）

发现乙炔酸的结构能够影响异相反应后催化反应中Pd(II)、Pd(0)物种的分布，从而实现了从机理上角度揭示了如何改善催化剂和设计催化剂，用于免于催化剂失活、提高催化反应效率。

（3）

当在催化反应开始时，在反应体系中加入1 mol % 苯醌(BQ)能够有效的抑制催化剂的失活，保持催化剂寿命和高催化活性。

参考文献

Ning Yuan, Arnar Gudmundsson, Karl P. J. Gustafson, Michael Oschmann, Cheuk-Wai Tai, Ingmar Persson, Xiaodong Zou, Oscar Verho*, Éva G. Bajnóczi*, and Jan-E. Bäckvall*, Investigation of the Deactivation and Reactivation Mechanism of a Heterogeneous Palladium(II) Catalyst in the Cycloisomerization of Acetylenic Acids by In Situ XAS, ACS Catal. 2021, 11, 2999–3008

DOI: 10.1021/acscatal.0c04374

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04374