Angew:Au/Ag双催化循环苯酚、炔基合成炔基修饰苯并呋喃
纳米技术 纳米 2021-02-23

发展新型方法学用于合成高价值的杂环分子在有机合成催化中具有重要意义,有鉴于此,海德堡大学A. Stephen K. Hashmi等报道了一种双催化循环方法,将苯酚的芳基C-H键炔基化、随后将引入的炔基和酚基反应,炔基和酚的反应通过一种独特的还原过程实现。这种一步合成方法学实现了直接、简单、选择性合成3-炔基苯并呋喃。该反应支持广泛的底物,包含杂环物种底物,具有优异的官能团兼容性。此外,本文发展的方法学能够用于后期修饰苯并呋喃结构。

本文要点:

(1)

反应实施。以苯酚、炔基苯并吲哚高碘化物作为反应物,Ph3PAuCl/AgNTf2作为催化剂体系,加入20 mol % Phen,在MeCN置于空气气氛中进行催化反应。

(2)

反应机理研究显示,该反应中通过形成双金属Au-Ag物种中间体进行反应。通过Au金属催化剂具有的独特还原性、亲碳π-酸性,实现了从商业可得的苯酚出发通过Au/Ag双金属级联催化合成。

(3)

通过本文研究,进一步深化了对Au催化活性的理解,发现了AgCl在有机催化反应过程中起到的催化反应作用。

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参考文献

Long Hu, Martin C. Dietl, Chunyun Han, Frank Rominger, Matthias Rudolph, A. Stephen K. Hashmi*, Au‐Ag Bimetallic Catalysis Providing 3‐Alkynyl Benzofurans from Phenols via Tandem C‐H Alkynylation/Oxy‐Alkynylation, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202016595

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202016595


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