ACS Catal:BCN硼碳氮光催化羧酸脱羧衍生化
纳米技术 纳米 2021-02-23

福州大学王心晨、郑梅芳等报道了基于不含金属的BCN材料,实现了光催化羧酸脱羧反应,当通过可见光照射材料,BCN材料将羧酸分子氧化,生成碳中心自由基物种,随后能够被氢原子供体捕获,或者进行C-C偶联反应。在该催化反应体系中,脂肪酸、杂芳基羧酸都能够很好的进行脱羧反应,在中等至较高的产率实现构建C-H、C-D、C-C键(35个底物种类,最高产率达到93 %)。

本文要点:

(1)

反应实施。以羧酸作为反应物,BCN作为光催化剂,在CH3OH/CH3OH-d4溶剂中,于40 ℃中和Ar气氛中进行光催化反应,实现脱羧反应还原为H或者D;以羧酸、氰基杂芳烃作为反应物,BCN作为光催化剂,加入K2CO3,在DMSO溶剂中和Ar气氛中进行反应,以420 nm LED可见光和25 ℃中进行光催化。

(2)

控制实验结果显示,该反应通过自由基过程进行,甲醇在反应中作为供氢分子。循环反应、克级放大实验反应显示,BCN能够进行可循环使用的异相催化反应,该过程为基于碳中吸自由基中间体的均相催化过程提供了一种替代性异相催化反应过程。

该方法通过非金属实现了可见光催化,能够用于消炎药(萘普生naproxen、布洛芬ibuprofen等)后期官能团修饰。

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参考文献

Jiale Shi, Tao Yuan, Meifang Zheng*, and Xinchen Wang*, Metal-Free Heterogeneous Semiconductor for Visible-Light Photocatalytic Decarboxylation of Carboxylic Acids, ACS Catal. 2021, 11, 3040–3047

DOI: 10.1021/acscatal.0c05211

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05211


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