大连理工大学石磊等报道了将π-烯丙基金属复合物结构的“极性翻转”成功实现了醛的烯丙基化反应。具体通过光催化实现极性翻转，通过单电子转移过程在亲核烯丙基钴中间体上实现了极性翻转。该反应方法学通过有机N,N-二异丙基乙胺作为还原剂，对羰基物种通过乙酸烯丙酯（allyl acetate）进行金属光催化还原烯丙基化反应，避免了化学计量比的金属还原剂，通过紫外-可见光谱对Co的氧化还原过程进行观测。

本文要点：

（1）

反应实施。以1倍量对甲氧基苯甲醛、3倍量乙酸烯丙酯作为反应物，以10 mol % CoSO₄·H₂O和配体作为催化剂体系，加入1 mol % Ir基光催化剂，3倍量DIPEA碱，在450 nm可见光催化中反应，在DMF中室温条件中反应32 h。

（2）

通过Co催化/可见光催化之间的协同，实现了环境友好的还原反应方法学对大量广泛的醛烯丙基官能团化。

参考文献

Caizhe Shi, Fusheng Li, Yuqing Chen, Shuangjie Lin, Erjun Hao, Zhuowen Guo, Urwa Tul Wosqa, Dandan Zhang, and Lei Shi*, Photocatalytic Umpolung Synthesis of Nucleophilic π-Allylcobalt Complexes for Allylation of Aldehydes, ACS Catal. 2021, 11, 2992–2998

DOI: 10.1021/acscatal.0c05330

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05330