ACS Catal:PCP-Ir螯合催化剂质子耦合电子转移实现烷烃脱氢
纳米技术 纳米 2021-02-23

通过脱氢反应过程合成烯烃广泛用于烷烃的转化过程,过渡金属催化剂能够选择性对烷烃进行脱氢反应,该过程中能够分别通过烯烃牺牲型受体、或者通过消除机理(purge mechanism)消除H2分子。在这两种反应过程中都面临着非常明显的缺陷。有鉴于此,罗格斯大学Alan S. Goldman等报道了一种螯合配位Ir催化剂,通过质子耦合电子转移过程进行烷烃脱氢反应,具体通过氧化剂/碱作为质子/电子受体进行催化烷烃脱氢合成烯烃的反应,当叔丁氧基作为碱和不同的氧化剂(包括还原电极电势较低的氧化剂)配合过程中,最高实现达到了97 %的产率。

本文要点:

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反应机理研究显示,螯合配位修饰(pincer)IrH2复合物和氧化剂/碱反应,随后生成对应的螯合物修饰(pincer)IrH+阳离子,随后通过和碱反应通过脱质子化再次消除一个质子,生成(pincer)Ir对烷烃分子进行脱氢反应,得到两个H原子,从而催化剂得以实现循环。

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参考文献

Arun Dixith Reddy Shada, Alexander J. M. Miller, Thomas J. Emge, and Alan S. Goldman*, Catalytic Dehydrogenation of Alkanes by PCP–Pincer Iridium Complexes Using Proton and Electron Acceptors, ACS Catal. 2021, 11, 3009–3016

DOI: 10.1021/acscatal.0c05160

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05160


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