JACS:Rh催化硅杂环丁烷、C-H键反应机理
纳米技术 纳米 2021-02-24

新型C-H键硅烷化试剂和反应在有机化学反应中非常重要,有鉴于此,北京大学深圳研究生院张欣豪、北京大学余志祥、清华大学何伟等报道了一种Rh催化方法学,首次揭示了硅杂环丁烷SCB(silacyclobutane)和C(sp2)-H、C(sp3)-H的反应机理

本文要点:

(1)

通过反应计算、控制实验结合,对硅杂环丁烷和C-H键的反应进行理解,通过实验相关发现揭示了反应机理,此外提出了一种催化剂显著改善催化反应效率和产率。

(2)

主要发现结论:催化剂活性物种是[Rh]-H而不是[Rh]-Cl;[Rh]-H通过还原消除/β-H还原消除过程产生而不是外环β-H消除过程;揭示了反应决速步骤(区域选择决速步骤、对映选择性决速步骤);合成了催化活性更高的[Rh]-H催化剂。

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参考文献

Linxing Zhang, Kun An, Yi Wang, Yun-Dong Wu, Xinhao Zhang*, Zhi-Xiang Yu*, and Wei He*, A Combined Computational and Experimental Study of Rh-Catalyzed C–H Silylation with Silacyclobutanes: Insights Leading to a More Efficient Catalyst System, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c13335

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c13335


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