单原子催化剂(SAC)已成为能量转换研究的前沿,但不幸的是,它们的活性来源以及这些材料的同步加速器谱图的解释仍不明确。
有鉴于此,韩国成均馆大学基础科学研究所Hyoyoung Lee教授等人,通过实验和理论相结合的方法,报告了Co SACs在HER中活性的起源。系统的密度泛函理论计算表明,边缘位置(锯齿形和扶手形)是石墨烯基Co(钴)SAC在析氢反应(HER)中活性的主要原因。然后,在理论结果的指导下合成了边缘富集的(E)-Co单原子(SAs)。
本文要点
1)首先,通过系统的DFT计算,研究了具有代表性的Co SACs模型,即Co-4N- plane(Co-4N-P),Co-2N‐armchair(Co-2N-A)和Co-2N-zigzag(Co-2N-Z),其中检测了27个可能的HER活性位点。在发现边缘模式(Co-2N-A和Co-2N-Z)具有最高的HER活性的理论指导下,制造了边缘丰富的Co SAC(E-Co SA)。
2)然后,将实验结构与DFT模型相结合的监督学习技术应用于E - Co SAs的同步加速器光谱分析,得到的Co构型为:Co-4N- plane 为65.49%,Co-2N‐armchair为20.86%和Co‐2N‐zigzag为20.86%,与Athena拟合结果吻合较好。
3)值得注意的是,E-Co SA对HER具有较高的质量活性和稳定性,其性能可与商用Pt/C和过渡金属SAC在碱性介质中的性能相媲美。
总之,该工作将理论建模、实验XAFS光谱和催化性能紧密联系起来,不仅揭示了Co SAs的活性起源,而且可以作为其他催化剂结构分析的基石,指导其他许多重要过程中纳米催化剂的合理设计。
参考文献:
Xinghui Liu et al. Identifying the Activity Origin of a Cobalt Single‐Atom Catalyst for Hydrogen Evolution Using Supervised Learning. Advanced Functional Materials, 2021.
DOI: 10.1002/adfm.202100547
https://doi.org/10.1002/adfm.202100547