Small: 通过高级电子显微镜直接探测单原子催化剂的局部配位,电荷状态和稳定性
雨辰 雨辰 2021-02-26

借助各种合成方法,表征技术和计算模型,对具有精心控制性质的原子高效催化剂的研究推动了单原子催化剂(SAC)的发展。SAC具有独特的氧化,氢化和电催化反应能力,通过改变组成可以优化活性和选择性。然而,红外和X射线光谱等表征方法不能在原子尺度上直接观察。透射电子显微镜(TEM)的进展,包括像差校正,单色仪,环境TEM和基于原位载体的微机电系统,改善了催化研究,使研究人员能够窥探以前不可用的体系,观察原子处的关键结构和化学信息。

有鉴于此,美国加州大学尔湾分校潘晓晴(Xiaoqing Pan)教授等人,综述了TEM技术在获取SAC的位置、键合特性、均匀性和稳定性方面的最新进展和应用。最后对TEM在SAC研究中的进一步发展所面临的挑战和机遇进行了评述。

本文要点

1像差校正后的TEM成像通常可达到亚埃级分辨率,以揭示材料的原子结构。TEM光谱以优异的空间分辨率提供了有关局部组成,化学键,电子性质以及原子/分子振动的补充信息。原位/operando TEM可以在反应条件下直接观察SAC的演化。

2随着使用TEM进行SAC表征和分析变得越来越普遍,提出了一个报告实验条件和数据的一般规则。成像时应报告显微镜参数,如显微镜标识、加速电压、束流和像素停留时间(或总曝光时间)。此外,对于低损耗EELS光谱,能量分辨率应该被报道。必要时,应包括其他实验参数,例如加热曲线或气体混合物,以进行原位实验。为便于比较,应提供任何经过修饰的图像的原始图像(应仔细进行处理以避免模糊重要的特征)。通过图像系列和/或样品在电子束中的长时间曝光,应在支持信息中包括证明电子束不会引起样品变化的证明(除非这是实验的目的)。

3由于显微镜观察的视野较小,经常会遇到实验观察结果是否能代表整个样品的问题。在显微镜下可以对多个相似环境的区域进行分析,对实验行为进行统计分析。另外,可以包括显示没有聚集的低倍率图像。最后,建模可以作为对观察到的SAC位点的补充确认。当在出版物中展示TEM图像时,通常使用箭头和圆圈来强调图像中关注的区域。这有助于将读者的目光迅速引向图像的正确区域。但是,应谨慎使用这种强调,以避免模糊重要的信息。

参考文献:

Peter Tieu et al. Directly Probing the Local Coordination, Charge State, and Stability of Single Atom Catalysts by Advanced Electron Microscopy: A Review. Small, 2021.

DOI: 10.1002/smll.202006482

https://doi.org/10.1002/smll.202006482


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催化;燃料电池;多孔炭材料;炭气凝胶;隔热

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