通过立体位阻结构之间构建对映选择性成键，合成相邻四级碳的非环状结构产物具有较高难度和挑战，有鉴于此，瑞士苏黎世联邦理工学院Erick M. Carreira等报道了亚磷酰胺、烯烃修饰的手性Ir催化剂和La(OTf)₃组成催化剂体系，该催化剂体系具有较高的催化活性，能够对消旋的三级α-联烯醇分子通过四配位硅基修饰的烯酮缩醛进行区域选择性烷基化生成β-联烯的酯，同时表现出较高的对映选择性（达到99 % ee）和产率（达到82 %）。

本文要点：

（1）

反应实施。以消旋结构的(±)-α-联烯醇、二甲基乙烯酮缩醛作为反应物，以5 mol % [Ir(cod)Cl]₂/20 mol %配体作为催化剂体系，加入7.5 mol % La(OTf)₃，在二氧六环溶剂中和45 ℃中反应。

（2）

该反应方法对两种反应原料都具有广泛的官能团兼容性，能够高效的以较高的对映选择性和区域选择性构建β-联烯修饰的酯。此外，进一步的能够通过立体选择性金属催化官能团化反应方法学对引入的联烯基团、酯官能团进行转化，能够很好的对产物进行结构复杂化。

本文方法学扩展了联烯化学不对称合成方法学。

参考文献

Mayuko Isomura, David A. Petrone, and Erick M. Carreira*, Construction of Vicinal Quaternary Centers via Iridium-Catalyzed Asymmetric Allenylic Alkylation of Racemic Tertiary Alcohols, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00609

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00609