烯烃的硫羰基化为合成硫酯提供了一种非常好的方法，但是对于烯烃，尤其是苯乙烯而言，通过硫羰基化合成线性硫酯仍具有较高难度。有鉴于此，莱布尼茨催化研究所（LIKAT）吴小锋（Xiao-Feng Wu）等报道了一种合成硫酯的普适性方法，具体通过Pd催化对烯烃反应合成线性硫酯。该方法中能够实现中等到较好的产率，为简单烯烃出发合成硫酯提供了一种直接的方法。

本文要点：

（1）

反应实施。以苯乙烯、辛基硫醇作为反应物，在PdCl₂/Xantphos作为催化剂体系，20 bar CO气体作为羰基化试剂，在120 ℃中进行反应，以B(OH)₃、5-氯-2-羟基苯甲酸作为添加剂。

（2）

2016年，Fleischer等报道了苯乙烯、CO、RSH的反应，该反应在Pd₂(dba)₃/膦修饰的二茂铁催化剂体系中，加入(PhO)₂POOH添加剂，在室温DCM中反应，生成枝状硫酯产物；Liao等发展了枝状硫酯的不对称合成方法学，通过他们发展的手性亚砜-(P-二烷基)-膦作为SOP配体，生成不对称枝状硫酯产物。和以往的相关方法学有所区别，本文首次实现了产物的线性选择性。

参考文献

Han-Jun Ai, Fengqian Zhao, Hui-Qing Geng, and Xiao-Feng Wu*, Palladium-Catalyzed Thiocarbonylation of Alkenes toward Linear Thioesters, ACS Catal. 2021, 11, 3614–3619

DOI: 10.1021/acscatal.1c00414

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00414