圣地亚哥德孔波斯特拉大学José L. Mascareñas、Fernando López等报道含有手性配体的低价态Co配合物分子，能够实现高效率对炔烃连接的亚烷基环丙烷进行(3+2)环加成反应，该成环反应能够以较高的产率和较高的对映选择性实现含五元环结构的双环结构分子进行组装。随后通过实验、理论计算方法结合，作者展示了该反应中可能通过Co^I/Co^III循环的反应机理。

本文要点：

（1）

反应实施。以含有内炔、亚烷基环丙烷作为反应物，以CoBr₂/dppp作为催化剂体系，加入50 mol % In/20 mol % InI₃作为添加剂，在MeCN中于100 ℃中反应，3 h后实现了86 %的产率。

（2）

本文首次实现了环丙烷亚甲基、炔烃结构的不对称分子内成环反应，该反应中通过手性的低价态Co^I作为催化剂，该催化剂通过空气气氛中稳定的CoBr₂在反应过程中原位生成，通过反应以优异的对映选择性和产率生成了结构不对称的5,5-、6,5-双环产物。

参考文献

Eduardo Da Concepción, Prof. Israel Fernández, Prof. José L. Mascareñas*, Dr. Fernando López*, Highly Enantioselective Cobalt‐Catalyzed (3+2) Cycloadditions of Alkynylidenecyclopropanes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202015202

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202015202