密歇根大学Charles C. L. McCrory等报道了在含有吡啶二亚胺配体的Co催化剂中，电催化CO₂还原反应活性得以显著改善，这是由于三种协同作用导致：共轭体系增加、吸电子能力、分子内静电相互作用。通过设计催化剂，分别将三种效应应用于催化剂，催化剂的CO₂还原反应标度关系产生了非典型的逆标度关系，当驱动电压为正，活性最高的催化剂与配体的电子取代基效应成逆标度变化。

本文要点：

（1）

通过对催化剂设计，将共轭体系增加、吸电子能力、分子内静电相互作用都导入催化剂结构，构建了[Co(PDI-PyCH₃⁺I^–)]催化剂用于CO₂还原，该催化剂的活性比本征催化剂的活性提高了数量级级别，TOF达到4.1×10⁴ s^-1，催化起始电压向正方向移动~0.2 V，达到-1.52 V vs Fc^+/0。

参考文献

Weixuan Nie, Drew E. Tarnopol, and Charles C. L. McCrory*, Enhancing a Molecular Electrocatalyst’s Activity for CO₂ Reduction by Simultaneously Modulating Three Substituent Effects, J. Am. Chem. Soc. 2021,

DOI: 10.1021/jacs.0c09357

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09357