形貌控制合成是调整贵金属纳米晶体表面结构的一种有效手段,它为调节其电催化性能提供了一个灵活的方式。通过优先吸附在特定晶面上或控制某些晶体生长方向,功能分子通常在形态控制合成中是必不可少的。
有鉴于此,南京师范大学唐亚文教授和付更涛等人,综述了近年来基于氨基的功能分子辅助下贵金属纳米晶的形态控制合成及其电催化应用的研究进展。
本文要点
1)尽管已有大量不同形态的贵金属纳米晶体被报道,但关于氨基基分子辅助控制策略的综述研究很少。仍然需要对基于氨基的分子在形态控制合成中的关键作用有充分的了解。因此,对各种类型的基于氨基分子(包括基于氨基的小分子和基于氨基的聚合物)在贵金属纳米晶体形态控制中的作用及其机制进行了总结并详细讨论。还介绍了不同形状贵金属纳米晶体的独特电催化特性。重点介绍了由特定的基于氨基的功能分子(例如,聚烯丙胺和聚乙烯亚胺)诱导的电催化选择性的优化。最后,对基于氨基的分子控制的合成和电催化应用方面的一些关键前景和挑战进行了展望。
2)尽管取得了这些成就,但未来仍有一些重大挑战:i)从可控合成的角度来看,氨基分子与金属前体的相互作用在决定成核和生长过程中起着至关重要的作用。金属纳米晶体表面氨基基分子的覆盖密度会影响这些过程。对这些分子的利用需要从定性探索转向定量研究。然而,由于缺乏有效的实验工具,目前还没有关于表面活性剂的覆盖密度如何影响这些过程的定量测量方法。因此,开发一种定量的方法和理解氨基基分子参与合成是非常必要的。ii)从催化方面来看,封端剂(特别是聚合物)在纳米晶体表面上的牢固结合导致难以将其从表面去除。通常,这对贵金属纳米晶体的电催化性能有不利影响,因为反应物难以进入表面。尽管采用了不同的策略,例如溶剂洗涤,紫外线照射和热退火,可以从纳米晶体表面清除配体,但大多数会影响颗粒尺寸和形状稳定性。但是,最近的一些研究表明,封端剂可以充当特定催化反应的选择性修饰剂或活性促进剂。
参考文献:
Meng Li et al. Recent Advances in Amino‐Based Molecules Assisted Control of Noble‐Metal Electrocatalysts. Small, 2021.
DOI: 10.1002/smll.202007179
https://doi.org/10.1002/smll.202007179