表面配体在决定金属团簇表面性质中起着至关重要的作用。然而，通过表面配体取代来调控团簇的性质和控制团簇的表面结构仍然是一个挑战。近日，厦门大学Nanfeng Zheng，芬兰于韦斯屈莱大学Hannu Häkkinen等报道了Ag₁₄团簇光学性质与手性的调控。

本文要点：

1）作者通过混合配体策略（大位阻硫醇，膦配体和小位阻溶剂分子），获得了一具有四个弱配位DMF分子的银团簇，[Ag₁₄(SPh(CF₃)₂)₁₂(PPh₃)₄(DMF)₄] (Ag₁₄‐DMF)。刚合成的Ag₁₄‐DMF团簇为外消旋体。

2）研究发现，Ag₁₄‐DMF团簇具有异常高的表面反应性，其表面配体不稳定，容易被其它配体交换。

3）基于Ag₁₄‐DMF团簇增强的表面反应性，作者通过调控DMF分子的配位与离去实现了Ag ₁₄团簇光学性质的可逆调控；并通过密度泛函理论(DFT)计算对其机理进行了解释。

4）当将手性胺引入到刚制备的Ag₁₄‐DMF团簇中时，其表面的8个配体均被胺取代，并将外消旋的Ag₁₄团簇被转化为光学纯的同手性Ag₁₄团簇。作者通过圆二色(CD)光谱和单晶X射线衍射(SCXRD)对该结果进行了证明。

该工作不仅为如何调节金属团簇的光学性质提供了新的见解，而且提供了一种获得原子精确的同手性团簇的有效途径。

Guocheng Deng, et al. Enhanced Surface Ligands Reactivity of Metal Clusters by Bulky Ligands for Controlling Optical and Chiral Properties. Angew. Chem. Int. Ed., 2021

DOI: 10.1002/anie.20211141

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202101141