上海有机化学研究所殷亮等报道了Cu(I)催化对酮的不对称烯丙基化反应方法学，该方法中使用1,4-戊二烯作为亲核试剂，以较高的Z/E选择性、对映选择性合成了广泛的端基Z型含1,3-二烯烃结构的手性三级醇。在该反应中，底物兼容芳基酮、脂肪酮。

本文要点：

（1）

反应实施。以1,4-戊二烯、苯乙酮作为反应物，10 mol % 均三甲苯铜、（S）-DTBM-SEGPHOS作为催化剂，在室温DMF中进行反应，以93 %的产率合成含Z型二烯烃的三级醇产物，产物中Z/E选择性达到17/1。

（2）

当E-1,4-二烯烃作为底物，该反应能够以中等产率、可接受的对映选择性进行反应，同时(Z,E)/其他结构的比例较低，说明该过程中E-烯丙基Cu(I)物种经过1,3-转移生成Z-烯丙基Cu(I)。通过随后进行的Heck反应、烯烃复分解反应，能够弥补该方法学中的低反应效率缺陷。

参考文献

Feng Zhong, Zhi-Zhou Pan, Si-Wei Zhou, Hai-Jun Zhang, and Liang Yin*, Copper(I)-Catalyzed Regioselective Asymmetric Addition of 1,4-Pentadiene to Ketones, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02084

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02084