庆应义塾大学Fumitoshi Kakiuchi等报道了芳基酮、亚甲基修饰环丙烷之间的C-H键高烯丙基化，该反应中仅仅需要加入催化剂量Fe(PMe₃)₄即可发生，该反应兼容大量芳基酮、亚甲基环丙烷底物，通过选择性切断环丙基的环，能够实现合成邻位高烯丙基修饰的芳基酮。合成的高烯丙基产物分子通过进一步转化，能用于合成1,2-二氢萘。

本文要点：

（1）

反应实施。以三氟甲基苯基叔丁基酮、苯基环丙烷亚甲基作为反应物，加入5 mol % Fe(PMe)₃催化剂，在环己烷溶剂中40 ℃中反应，以97 %的产率进行反应。

（2）

反应机理研究。通过氘代标记实验，揭示芳烃的邻位氢原子转移到产物中烯烃基团的中的亚甲基位点，该反应中C-H键切断、氢金属化都能作为反应的决速步。

参考文献

Naoki Kimura, Shiori Katta, Yoichi Kitazawa, Takuya Kochi, and Fumitoshi Kakiuchi*, Iron-Catalyzed Ortho C–H Homoallylation of Aromatic Ketones with Methylenecyclopropanes , J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00237

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00237