第三军医大学欧阳勤、四川大学华西药学院陈应春、杜玮等报道了Pd(0)催化剂通过η²形式与1,3-丁二烯配位，通过反馈键作用在d轨道向烯烃分子C=C双键的π*轨道转移电子，通过这种作用分子的HOMO能级能量升高，因此二烯烃分子中未配位的双键基于插烯作用的反应性得以提高，被亚胺进攻而且实现加氢二烯化反应。同时，通过将生成的π-烯丙基Pd物种捕获，该方法能够实现1,3-二烯烃、亚胺之间的乙烯基加成/烯丙基烷基化选择性级联催化反应。

本文要点：

（1）

这种π-Lewis碱催化反应机理，表现了非常简单η²配位结构，能够对烯烃进行活化，对共轭聚烯烃、缺电子聚烯烃兼容。本文方法学展示了低价态Pd(0)通过独特的η²配位结构与1,3-二烯烃底物之间配位，作为π-Leiws碱催化剂直接对N-磺酰亚胺进行Friedel-Crafts反应。

（2）

当反应以手性Pd(0)复合物作为催化剂，简单羧酸分子作为反应物，能够在反应中实现较好的对映选择性。本文方法学中这种π-Lewis碱催化反应方法学，为过渡金属催化打开了新前景。

参考文献

Ben-Xian Xiao, Bo Jiang, Ru-Jie Yan, Jian-Xiang Zhu, Ke Xie, Xin-Yue Gao, Qin Ouyang*, Wei Du*, and Ying-Chun Chen*, A Palladium Complex as an Asymmetric π-Lewis Base Catalyst for Activating 1,3-Dienes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01420

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01420