Pd(II)选择性催化烯烃的E/Z异构是个非常常见过程,但是其反应机理仍未得到深入理解,尤其是对于非共轭烯烃而言。有鉴于此,Scripps研究所Keary M. Engle等报道了Pd(II)催化非活化的烯烃在分子内氨基喹啉作为酰胺导向基进行E/Z异构的反应机理,具体通过原位动力学、光谱学、动力学建模、DFT计算等。结果显示导向基团起到稳定效果,发现以往未见相关报道的中间体物种。反应机理说明通过单金属亲核Pd反应过程。
参考文献
Rei Matsuura, Malkanthi K. Karunananda, Mingyu Liu, Nhi Nguyen, Donna G. Blackmond, and Keary M. Engle*, Mechanistic Studies of Pd(II)-Catalyzed E/Z Isomerization of Unactivated Alkenes: Evidence for a Monometallic Nucleopalladation Pathway, ACS Catal. 2021, 11, 4239–4246
DOI: 10.1021/acscatal.1c00783
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00783