ACS Catal:Fe催化酮肟酯对甘氨酸C(sp3)-H氰烷基化
纳米技术 纳米 2021-03-23

华中科技大学鲁登福、龚跃法等报道了铁催化甘氨酸衍生物分子和环丁酮肟酯之间的C(sp3)-H键氰烷基化反应,从而能够在氨基酸、多肽分子中安装氰基。在该反应方法学中,Fe(NTf)2、吡啶-恶唑啉配体形成高催化活性的催化剂,能够对两个反应底物实现同时和选择性活化,展示了较好的选择性。

本文要点:

(1)

反应优化。以乙基(4-苯基)甘氨酸酯、环丁酮肟酯作为反应物,Fe(NTf2)2/配体作为催化剂,在DCE/MeCN溶剂中室温条件N2保护进行催化反应,

(2)

初步反应机理研究结果显示,该反应方法学中表现了较高的选择性,这种选择性来自于原位生成亚胺中间体,随后进行自由基加成。甘氨酸底物和Fe催化剂之间相互作用,显著影响催化剂的活性,同时该催化剂能够以Lewis酸实现活化亚胺中间体。

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参考文献

Dengfu Lu*, Jiajia Cui, Sen Yang, and Yuefa Gong*, Iron-Catalyzed Cyanoalkylation of Glycine Derivatives Promoted by Pyridine-Oxazoline Ligands, ACS Catal. 2021, 11, 4288–4293

DOI: 10.1021/acscatal.1c00557

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00557

 


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