电化学活性MOF材料被发现能够通过太阳能制备燃料，通常条件中电化学活性MOF材料被当作异相修饰材料，能够使得较高浓度的分子电催化剂连接到电极上。但是目前通常MOF材料对催化剂活性的影响被忽视了，有鉴于此，本·古里安大学Idan Hod等报道了将MOF UiO-66修饰在Ag CO₂还原电催化剂电极上，无催化反应活性的UiO-66 MOF能够作为多孔膜结构调控催化活性位点的化学环境，导致Ag的电催化活性显著提高。

本文要点：

（1）

电化学研究结果显示，MOF薄膜能够通过调控接触到催化位点的反应物分子物理性质、静电性质，从而改善电催化反应活性。具体的修饰在催化剂界面上的MOF层能够促进CO₂电催化还原反应选择性生成CO，作为多孔薄膜降低了反应物接触催化反应位点的传质过程，在催化反应位点界面附近形成局部的浓度梯度；在MOF孔道中修饰了正电性官能团，能够控制接触到位点的H⁺，提供了扩散到反应位点上的物种电性。

（2）

同时MOF薄膜通过调控活性位点的二次配位球环境，改善催化反应中间体的稳定性。具体通过MOF节点处Brønsted酸官能团，导致*COO^-中间体稳定性提高。

（3）

这种方法能够拓展到广泛的质子耦合电催化反应，为精确调控，从分子级别调控催化反应提供方法。

参考文献

Subhabrata Mukhopadhyay, Ran Shimoni, Itamar Liberman, Raya Ifraemov, Illya Rozenberg, Idan Hod*, Assembly of a Metal‐Organic Framework Membrane on Solid Electrocatalyst: Introducing Molecular‐Level Control Over Heterogeneous CO₂ Reduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202102320

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202102320