温和条件中使用价格低廉的Ce、Ni作为催化剂将大宗化学品醇分子转化具有非常重要的意义，有鉴于此，中科院上海有机所左智伟等报道了一种简单方便的方法学，能够对醇进行选择性C(sp³)-C(sp³)交叉偶联。借助高通量实验，作者发现具有较高空间位阻效应的苯甲酸酯配体和Ce形成的金属有机配合物分子，催化活性较高。该反应对广泛的醇分子、芳基卤化物兼容，展示了醇、芳基卤化物之间一种新型构建C(sp³)-C(sp³)化学键的方法学。反应机理研究显示，其中三个苯甲酸酯铈作为多种反应中间体。

本文要点：

（1）

反应实施。Boc-保护的吡咯烷甲醇、溴代联苯作为反应物，以CeCl₃/三异丙基苯甲酸钾作为铈催化剂，Ni(dMebpy)(H₂O)₄Cl₂作为Ni催化剂，加入1 mol % DPA，3倍量Na₃PO₄，在CH₃CN/DMSO混合溶剂中进行反应。

（2）

通过Ce、Ni两种过渡金属之间协同催化，选择性的对醇分子的α-C(sp³)-C(sp³)键进行切断，随后用于偶联和构建C(sp³)-C(sp³)化学键，这种新型方法是对传统合成方法的重要补充。

参考文献

Yuegang Chen, Xin Wang, Xu He, Qing An, and Zhiwei Zuo*, Photocatalytic Dehydroxymethylative Arylation by Synergistic Cerium and Nickel Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00618

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00618