锂(Li)金属电池在众多高能量应用领域有着广阔的前景。然而,在Li+/Li沉积-剥离过程中锂负极产生的枝晶严重危及电池安全,缩短循环寿命。
近日,美国加州大学洛杉矶分校卢云峰教授,Li Shen报道了通过一层薄的阴离子共价有机骨架(COF)(ACOF)将电解质界面层叠在锂负极上,其中ACOF结晶为由阴离子构筑单元和电荷平衡阳离子(Li+)组成的微孔2D纳米片。得益于阴离子骨架的多重离子调制作用,在ACOF中同时注入液体电解质,在界面实现了良好的离子导电性(>10−3 S cm-1)和接近均匀的tLi+(0.82)。
文章要点
1)研究人员采用了结构精准的由六面体硅中心(SiO6)和蒽连接物(9,10-dimethyl-2,3,6,7-tetrahydroxyanthracene,DMTHA)构成的硅酸盐COF作为ACOF。中心和连接物通过共价连接形成具有大微孔的二维六角形网络,其中八面体双阴离子SiO6节点与骨架外的阳离子保持平衡,并均匀分布在蜂窝状亚晶格上。
2)ACOF中的亲Li+部分促进了锂盐从电解质中的吸附;其次,层状阴离子骨架有利于Li+的快速转移,从而消除了锂负极附近的电解质损耗;第三,ACOF对Li+的吸附导致电解质中相关阴离子的定位和分解,从而形成有益的天然SEI和无枝晶形貌。
总的来说,研究人员引入了一种新的电解质界面,用于涂覆锂负极和抑制枝晶形成。这种界面由微孔阴离子COF形成,可提供Li+离子的优先吸附和渗透,这从而获得了与母体液体电解质相当的高导电性,以及可与固体电解质相媲美的高选择性。
参考文献
Xinru Li, et al, Electrolyte Interphase Built from Anionic Covalent Organic Frameworks for Lithium Dendrite Suppression, Adv. Funct. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adfm.202009718
https://doi.org/10.1002/adfm.202009718